| Chemische eigenschappen |
kleurloze tot gele vloeistof met een onaangename geur |
| Chemische eigenschappen |
Picolines zijn kleurloze vloeistoffen. Sterke, onaangename, pyridine-achtige geur. "Picoline" wordt vaak gebruikt als gemengde isomeren. |
| Chemische eigenschappen |
2-Methylpyridine is zeer stabiel in waterige oplossingen, maar ontleedt bij verhitting en stoot NOx uit. De chemische stof kan ook reageren met oxidatiemiddelen. |
| Voorval |
2-Methylpyridine komt vrij in de atmosferische emissies van steenkool tijdens de verwerking tot teer, pek en cokes (Windholz et al. 1983; Naizer en Mashek 1974). Het is ook een bijproduct van steenkoolvergassing- en vloeibaarmakingsprocessen (Pellizzori et al. 1979; Stuermer et al. 1982) en het retorten van olieschalie (Pellizzari et al. 1979). Het is aanwezig in steenkool en komt vrij in schoorsteenemissies (Opresko 1982). 2-Methylpyridine is geïdentificeerd in afvalwater uit de volgende industrieën: houtproducten, organische chemicaliën, farmaceutische producten en openbare afvalverwerkingsfaciliteiten (Schackleford en Cline 1983). 2-Methylpyridine is ook een bestanddeel van tabaksrook (Brunneman 1978).
2-Methylpyridine is biologisch afbreekbaar. Een oplossing van 1 mM van 2-methylpyridine, blootgesteld aan micro-organismen in de bodem, werd volledig afgebroken in 14-33 dagen onder aërobe omstandigheden, maar niet afgebroken na 97 dagen onder anaërobe omstandigheden (Naik et al. 1972). |
| Toepassingen |
Oplosmiddel; intermediair in de kleurstof- en harsindustrie. |
| Toepassingen |
2-Picoline wordt gebruikt als tussenproduct in landbouwchemicaliën en farmaceutische producten. Het dient als oplosmiddel en om kleurstoffen en harsen te bereiden. Het vindt toepassing als bestanddeel in sigarettenrook, botolie, koolteer en cokesovenemissies. Verder fungeert het als een voorloper van 2-vinylpyridine, picolinezuur en nitrapyrine. Het wordt ook gebruikt om de elektronen- en protonoverdrachtsreacties van lumiflavine te bestuderen. Bovendien wordt het gebruikt in de synthetische route voor de bereiding van gedearomatiseerde, geallyleerde en door koolstof-waterstofbindingen geactiveerde pyridinederivaten. |
| Toepassingen |
2-Picoline wordt gebruikt als reagens bij de synthese van 2-Picolineboraan, een niet-giftig alternatief voor natriumboorhydride voor de etikettering van oligosachariden. |
| Definitie |
ChEBI: 2-methylpyridine is een methylpyridine met een methylsubstituent op positie 2. |
| Productie methodes |
2-Methylpyridine wordt gesynthetiseerd door destillatie van koolteer of botolie of door dampfasereactie van aceetaldehyde en ammoniak in een verhouding van 3:1, gevolgd door isolatie van 2-methylpyridine uit het reactiemengsel (Considine 1974). Het kan ook worden gesynthetiseerd uit cyclohexylamine met een overmaat aan ammoniak en ZnCl2 bij 350 graden, wat resulteert in een opbrengst van 40-50%; of bereid uit ethyleen-kwikacetaat-adduct met ammoniakwater met een opbrengst van 70% (Windholz et al. 1983). De productie in 1977 bedroeg waarschijnlijk meer dan een miljoen pond (Opresko 1982). |
| Synthesereferentie(s) |
Tijdschrift van de American Chemical Society, 86, p. 5355, 1964DOI:10.1021/ja01077a077
Synthese, blz. 26, 1976
Tetraëderbrieven, 17, p. 383, 1976DOI: 10.1016/S0040-4039(00)93738-9 |
| Algemene beschrijving |
Kleurloze vloeistof met een sterke, onaangename geur. Drijft op water. Er ontstaat giftige damp. |
| Lucht- en waterreacties |
Licht ontvlambaar. Wateroplosbaar. |
| Reactiviteitsprofiel |
2-Picoline is hygroscopisch. 2-Picoline reageert met waterstofperoxide, ijzer(II)sulfaat, zwavelzuur, oxidatiemiddelen, zuren en metalen. |
| Gezondheidsrisico |
INADEMING, INSLIKKEN OF HUIDABSORPTIE: Narcose, hoofdpijn, misselijkheid, duizeligheid, braken. OGEN: Ernstige irritatie. HUID: Veroorzaakt brandwonden. INSLIKKEN: Irritatie en maagklachten. |
| Gezondheidsrisico |
2-Methylpyridine veroorzaakt lokale irritatie bij contact met de huid, slijmvliezen en hoornvlies (Reinhardt en Brittelli 1981). Klinische tekenen van intoxicatie veroorzaakt door de methylpyridines omvatten gewichtsverlies, diarree, zwakte, ataxie en bewusteloosheid (Reinhardt en Brittelli 1981), evenals narcose-hoofdpijn, misselijkheid, duizeligheid en braken (Ketchen en Porter 1979). Chronische blootstelling aan methylpyridine resulteert naast de eerder genoemde symptomen in bloedarmoede en oog- en gezichtsverlamming (Ketchen en Porter 1979). |
| Ontvlambaarheid en explosiebaarheid |
Brandbaar |
| Industrieel gebruik |
2-Methylpyridine wordt gebruikt als oplosmiddel of als chemisch tussenproduct in de kleurstof- en harsindustrie (Windholz et al. 1983) of voor farmaceutische producten en rubber (Hawley 1981). Het wordt gebruikt om 2-vinylpyridine te maken, dat op zijn beurt wordt omgezet in een terpolymeer met styreen en butadieen. De latexen van deze terpolymeren worden veelvuldig gebruikt in lijmen voor het hechten van textiel aan elastomeren (Reinhart en Britelli 1981). Het is ook een chemisch tussenproduct voor 2-chloor-6-(trichloormethyl)pyridine en 2-vinylpyridine. |
| Veiligheidsprofiel |
Vergif via intraperitoneale route. Matig giftig bij inslikken en contact met de huid. Licht giftig bij inademing. Irriterend voor de huid en de ogen. Mutatiegegevens gerapporteerd. Ontvlambare vloeistof bij blootstelling aan hitte of vlammen. Gebruik CO2, droog chemisch product om brand te bestrijden. Mengsels met waterstofperoxide + ijzer(II)sulfaat + zwavelzuur kunnen ontbranden en vervolgens exploderen. Bij verhitting tot ontbinding stoot het giftige NOx-dampen uit. |
| Potentiële blootstelling |
(o-isomeer); Vermoedelijk reprotoxisch gevaar, Primaire irriterende stof (zonder allergische reactie), (m-isomeer): Mogelijk risico op tumorvorming, Primaire irriterende stof (zonder allergische reactie). Picolines worden gebruikt als tussenproduct bij de farmaceutische productie en de productie van pesticiden; en bij de vervaardiging van kleurstoffen en rubberchemicaliën. Het wordt ook gebruikt als oplosmiddel. |
| Kankerverwekkendheid |
Er zijn geen betrouwbare onderzoeken bij zoogdieren gevonden om het carcinogene potentieel van een van de drie methylpyridinen te evalueren. Geen van de methylpyridines wordt door IARC, NTP, OSHA of ACGIH als kankerverwekkend vermeld. |
| Metabolisme |
Methylpyridines worden geabsorbeerd door inhalatie, inslikken of percutane absorptie (Parmeggiana 1983). 2-Methylpyridine werd snel geabsorbeerd en doorgedrongen tot de lever, het hart, de milt, de longen en de spieren gedurende de eerste 10-20 minuut na orale toediening van 0,5 g/kg aan ratten (Kupor 1972 ). Het percentage opname van 2-methylpyridine door ratten nam toe met de dosering en de eliminatie ervan vond plaats in twee fasen die eveneens dosisafhankelijk waren (Zharikov en Titov 1982).
Gegevens over de biotransformatie van 2-methylpyridine zijn samengevat door Williams (1959) en DeBruin (1976). Bij konijnen en honden wordt de verbinding geoxideerd tot -picolinezuur en vervolgens geconjugeerd met glycine om -picolinuurzuur te vormen dat in de urine wordt uitgescheiden. Bij hennen wordt het gedeeltelijk uitgescheiden als pyridinornituurzuur. Ongeveer 96% van een orale dosis van 100 mg/kg 2-methylpyridine bij ratten werd in de urine uitgescheiden als picolinuurzuur (Hawksworth en Scheline 1975). Er zijn ook aanwijzingen dat 2-methylpyridine een 2-gemethyleerd derivaat vormt bij honden (Williams 1959). Aangezien 3-methylpyridine bij verschillende soorten wordt omgezet in zijn N-oxide (Gorrod en Damani 1980), is het waarschijnlijk dat 2-methylpyridine ook op soortgelijke wijze wordt geoxideerd. |
| Verzenden |
UN2313 Picolinen, gevarenklasse: 3; Etiketten: 3-Ontvlambare vloeistof. |
| Zuiveringsmethoden |
Biddiscombe en Handley [J Chem Soc 1957 1954] destilleerden met stoom een kokende oplossing van de base in 1,2 equivalenten van 20% H2SO4 totdat ongeveer 10% van de base was overgedragen, samen met niet-basische onzuiverheden. Overmaat waterig NaOH wordt vervolgens aan het residu toegevoegd, de vrije base wordt afgescheiden, gedroogd met vast NaOH en gefractioneerd gedestilleerd. 2-Methylpyridine kan ook worden gedroogd met moleculaire zeven van het type BaO, CaO, CaH2, LiAlH4, natrium of Linde type 5A. Een alternatieve zuivering vindt plaats via het ZnCl2-adduct, dat wordt gevormd door 2-methylpyridine (90 ml) toe te voegen aan een oplossing van watervrij ZnCl2 (168 g) en 42 ml geconcentreerde HCl in absolute EtOH (200 ml). Kristallen van het complex worden afgefiltreerd, tweemaal herkristalliseerd uit absolute EtOH (waarbij m 118.5-119.5o wordt verkregen) en de vrije base wordt vrijgemaakt door toevoeging van overmaat waterig NaOH. Het wordt met stoom gedestilleerd en vast NaOH wordt aan het destillaat toegevoegd om twee lagen te vormen, waarvan de bovenste vervolgens wordt gedroogd met KOH-pellets, enkele dagen wordt bewaard met BaO en gefractioneerd wordt gedestilleerd. In plaats van ZnCl2 kan HgCl2 (430 g in 2,4 liter heet water) worden gebruikt. Het complex, dat zich bij afkoeling scheidt, kan bij 110o worden gedroogd en uit 1% HCl worden herkristalliseerd (tot m 156-157o). Het hydrochloride heeft m 78-79o, en het picraat heeft m 165,5o (uit EtOH) en 180o (uit H2O). [Beilstein 20 III/IV 2679, 20/5 V 464.] |
| Onverenigbaarheden |
Dampen kunnen met lucht een explosief mengsel vormen. Onverenigbaar met oxidatiemiddelen (chloraten, nitraten, peroxiden, permanganaten, perchloraten, chloor, broom, fluor, enz.); contact kan brand of explosies veroorzaken. Verwijderd houden van alkalische materialen, sterke basen, sterke zuren, oxozuren, epoxiden. Tast koper en zijn legeringen aan. |
![9-[(2-Acetoxyethoxy)methyl]-N2-acetylguanine](/uploads/41226/small/9-2-acetoxyethoxy-methyl-n2-acetylguaninec7eaf.jpg?size=336x0)
